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ABS流動性較好,易注塑,耐溫耐候,廣泛適用于外殼類注塑件。
POM硬度高,潤滑性較好,耐高溫,耐腐蝕,廣泛適用于滑動部件,如齒輪,軸承之類。
PA6韌性高,彈性好,耐高溫耐摩擦,廣泛適用于軸套,墊片等機械性能要求高的裝配部件。
相較而言,ABS變形量小,尺寸控制容易,注塑外觀美觀,但機械性能相比另兩個要差。
POM變形量較大,硬度高脆度也高,PA6吸濕率較高,這兩種材料機械性能優良,但相對ABS注塑工藝和要求要高一點,尤其POM注塑外觀不容易控制,PA6對環境溫濕度很敏感。
材料尼龍6和POM如何區分
聚甲醛塑料是繼尼龍之后發展的又一優良樹脂品種,具有優良的綜合性能。
聚甲醛有著良好的耐溶劑、耐油類、耐弱酸、弱堿等性能。聚甲醛有著很高的硬度和鋼性,具有高度抗蠕變和應力松馳能力,優良的耐磨性,自潤滑性,而疲勞性
聚甲醛學名聚氧化聚甲醛(簡稱POM)
聚甲醛是一種沒有側鏈、高密度、高結晶性的線型聚合物,具有優異的綜合性能。聚甲醛的拉伸強度可達70MPa,可在104℃下長期使用,脆化溫度為-40℃,吸水性較小。但聚甲醛的熱穩定性較差,耐候性較差,長期在大氣中曝曬會老化。
聚甲醛的力學性能相當好,它具有較高的強度的彈性模量,摩擦系數小,耐磨性能好。聚甲醛還具有高度抗蠕變和應力松弛的能力。
聚甲醛尺寸穩定性好,吸水率很小,所以吸水率對其力學性能的影響可以不予考慮。聚甲醛有較好的介電性能,在很寬的頻率和溫度范圍內,它的介電常數和介質損耗角正切值變化很小。
聚甲醛的耐熱性較差,在成型溫度下易降解放出皿醛,一般在造粒時加入穩定劑。若不受力,聚甲醛可在140℃下短期使用,其長期使用溫度為85℃。
聚甲醛耐氣候性較差,經大氣老化后,一般性能均有所下降。但它的化學穩定性非常優越,特別是對有機溶劑,其尺寸變化和力學性能的降低都很少。但對強酸和強氧化劑如硝酸、硫酸等耐蝕性很差。
尼龍66為聚己二酸己二胺
熱性質
?。?) 熔點(Tm)
熔點即結晶熔解時的溫度,對結晶性高分子尼龍-66,顯示清晰的熔點,根據采用的測試方法,熔點在259~267℃的范圍內波動。通常采用差熱分析(DTA)法測出的尼龍-66的熔點為264℃。實際上,尼龍-66的熔點可以根據結晶的熔融熱(ΔH)和熔融熵(ΔS)計算出來:
尼龍-66的ΔH為4390.3J/mol,ΔS為8.37J/kmol,Tm的理論值為259.3℃[ ]。
如果將體積膨脹系數顯示極大值的溫度當作熔點,則尼龍-66的熔點溫度范圍為246~263℃。接近理論熔解溫度259℃。
?。?) 玻璃化溫度(Tg)
高分子的比容和比熱容等溫度特性值在某一溫度可出現不規則的變化,這一溫度就是玻璃化轉變溫度,是分子鏈的鏈段克服分子間力開始運動的溫度。在這一溫度附近,模量、振動頻率、介電常數等也開始發生變化。
尼龍-66的玻璃化溫度,與測試方法、試樣中的水分含量、單體濃度、結晶度等因素有關。Wilhoit和Dole等從比熱容的溫度變化分析,認為尼龍-66的玻璃化溫度為47℃[ ],而Rybnikar則在低溫下測定了尼龍-66的比容,發現在尼龍-66在-65℃也有一個轉變溫度。
結晶和結晶度
?。?) 結晶構造
Bill認為,尼龍-66的晶形有α型和β型二種形態,在常溫下為三斜晶形,在165℃以上為六方晶形[ ]。
Bunn等確定了尼龍-66α型的結晶構造[ ],如圖01-72所示,其晶胞的晶格常數列于表01-73。從圖01-72可見,尼龍-66分子中的亞甲基呈鋸齒狀平面排列,酰胺基取反式平面結構,分子鏈被筆直地拉長。相鄰的分子以氫鍵連成平面的片狀,其模型如圖01-68所示。
表01-68 尼龍-66 穩定晶形的晶格常數
晶體 a b c(纖維軸) α β γ
α型結晶(三斜晶系) 4.9×10-4μm 5.4×10-4μm 17.2×10-4μm 48?° 77° 63?°
計算密度=1.24g/cm3
圖01-44 尼龍-66的α晶型結構[ ] 圖01-45尼龍-66分子中晶片排列模型[ ]
線條:鏈狀分子;○:氧原子
從圖01-45可以看出,尼龍-66的α晶型是一系列晶片沿鏈軸方向一個接一個的壘積,而β晶型則每隔一片相互上下偏移壘積。對未進行熱處理的普通成型品,構成結晶的氫鍵平面片的重疊方式,是這種α晶型和β晶型的任意混合。
?。?) 球晶
熔融狀態的尼龍-66緩慢冷卻時,在235~245℃急劇生成球晶。球晶不僅包含于結晶部分,也包含于非結晶部分,結晶度為20%~40%。
球晶有在徑向上優先取向的正球晶及在切線方向上優先取向的負球晶[ ]。尼龍-66球晶通常為正球晶,但在250~265℃下加熱熔融結晶時可以生成負球晶[ , ]。球晶生成速度和球晶大小,除顯著地受冷卻溫度的影響之外,還受到熔融溫度、分子量等因素的影響。
?。?) 結晶度
一般認為,普通結晶形高分子,具有結晶區域和非結晶區域,結晶區域的比例便稱為結晶度。在很大程度上,結晶度可以左右尼龍-66的物理、化學和機械性質。結晶度可以用X-射線、紅外吸收光譜、熔融熱、密度和體積膨脹率等求得,其中以密度法Z為簡單方便。
分子量和分子量分布
綜合考慮尼龍-66的可應用性和可加工性,通常將其分子量調整為15000~30000(聚合度約150~300),若分子量太大,成型加工性能變差。已經開發了一系列方法測定聚酰胺的分子量,如粘度法(溶液粘度法和熔融粘度法)、末端基定量法(中和滴定法、比色法、電位滴定法、電導滴定法)、光散射法、滲透壓法、熔融電導法等,其中溶液粘度法在實驗室條件較為容易進行。
熱分解和水解反應
與其它聚酰胺相比,尼龍-66Z容易熱降解和三維結構化。當尼龍-66發生熱分解時,首先表現為主鏈開裂引起分子量、熔體粘度降低;進一步降解時,由三維結構化引起熔體粘度上升而Z終變成凝膠,成為不溶不熔物。其機理尚未完全闡明,但相信主要原因是尼龍-66本質造成的,與己二酸殘基容易形成環戊酮衍生物密切相關。
在惰性氣體氛圍中,尼龍-66可以在300℃保持短時間的穩定性,但時間長后(如290℃5小時)就可看出明顯的分解,產生氨和二氧化碳等。在無氧的條件下,其分解產物為氰基(-CN)和乙烯基(-CH=CH2)。
在有氧和水等存在時,尼龍-66在200℃就顯示出明顯的分解傾向。在有氧存在時,加熱還會引起分子鏈之間的交聯,如下式所示[107]:
尼龍-66對室溫水和沸水是穩定的,但在高溫尤其是在熔融狀態下則會發生水解。另外,尼龍-66在堿性水溶液中也很穩定,即使在10%的NaOH溶液中于85℃處理16小時也觀察不到明顯的變化。但在酸性水溶液中容易發生水解。
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